郎博-比爾定律不成立的原因

定量測試定律俗稱(chēng)朗伯-比爾定律，其成立條件是待測物為均一的稀溶液、氣體等，無(wú)溶質(zhì)、溶劑及懸濁物引起的散射；入射光為單色平行光。那么引起朗伯-比爾定律不成立的也基本是上述原因所致。

1、高濃度引起的朗伯-比爾定律的不成立

當吸收物質(zhì)濃度很高時(shí)，吸收質(zhì)點(diǎn)距離很近，會(huì )互相影響對方的電荷分布，使吸收質(zhì)點(diǎn)對某一特定波長(cháng)光的吸收能力改變，從而引起定律不成立。在有些情況下當濃度很大時(shí)，會(huì )引起折射率的變化，也會(huì )是定律不成立。同樣在溶液濃度很高時(shí)，質(zhì)點(diǎn)距離很近，會(huì )引起輻射和吸收的重疊，從而降低整體的吸收能力，使定律不成立。

2、非單色光引起朗伯-比爾定律的不成立

就目前國內外分光光度計制造而言，不可能制造出能夠分出單色光的光度計，由單色器分光后的光并非純粹的銳線(xiàn)光，而是有一定寬度的光譜。光經(jīng)過(guò)樣品后，非特定波長(cháng)的光被吸收的很少，進(jìn)入檢測器，由光信號轉為電信號，得出數據，如果儀器的光譜帶寬過(guò)大會(huì )使定律不成立。

3、雜散光過(guò)大引起朗伯-比爾定律的不成立

在測試低濃度樣品時(shí)，看不出雜光對結果的影響，但是當測試高濃度樣品時(shí)，雜光對測試結果的影響就很大了。例如：當測試有一定濃度的樣品時(shí)，其透過(guò)率為：3%，若儀器的雜散光是：0.5%，無(wú)疑這對數據結果影響是很大的。所以雜散光過(guò)大會(huì )使定律不成立。

4、懸濁液和混濁液使朗伯-比爾定律不成立

因為質(zhì)點(diǎn)在測試容器中會(huì )不停的運動(dòng)，因為懸濁液或混濁液的質(zhì)點(diǎn)體積比較大，會(huì )直接影響測試結果的不穩定，當質(zhì)點(diǎn)運動(dòng)到光射的位置會(huì )使透過(guò)率變小、吸光度變大，無(wú)法讀出一個(gè)準確的值，自然使定律不成立。

5、非平行光使定律不成立

目前國內外儀器所采用的光源都是發(fā)散式的，需經(jīng)過(guò)透鏡或凹面鏡聚焦，絕大部分儀器經(jīng)過(guò)樣品池時(shí)都不是平行的，這樣會(huì )引起光的復雜變化，使讀數不準確，定律不成立。

其它還有很多因素會(huì )使定律不成立，如：膠態(tài)溶液、光度精度和散射的影響等，在此僅提供以上主要因素引起的定律不成立的簡(jiǎn)單介紹，僅供參考。